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關(guān)于增塑劑的作用機(jī)理，已經(jīng)爭論了近半個世紀(jì)，曾有人用潤滑，擬膠、自由體積等理論來給予解釋。潤滑理論認(rèn)為增塑劑是起界面潤滑劑的作用，聚合物能抵抗形變具有剛性，是因聚合物大分子間具有摩擦力(作用力)，增塑劑的加入能促進(jìn)聚合物大分子間或鏈段間的運(yùn)動，甚至當(dāng)大分子的某些部分締結(jié)成凝膠網(wǎng)狀時，增塑劑也能起潤滑作用而降低分子間的“摩擦力”，使大分子鏈能相互滑移。
增塑劑的作用機(jī)理是什么
換言之，增塑劑產(chǎn)生了“內(nèi)部潤滑作用”。這個理論能解釋增塑劑的加入使聚合物粘度減小，流動性增加，易于成型加工，以及聚合物的性質(zhì)不會明顯改變的原因。但單純的潤滑理論，還不能說明增塑過程的復(fù)雜機(jī)理，而且還可能與塑料的潤滑作用原理相混淆。在此基礎(chǔ)上又有人提出了凝膠理論。
凝膠理論認(rèn)為聚合物(主要指無定形聚合物)的增塑過程是使組成聚合物的大分子力圖分開，而大分子之間的吸引力又盡量使其重新聚集在一起的過程，這樣“時開寸集”構(gòu)成一種動平衡：在一定溫度和濃度下，聚合物大分子間的“時開時集”，造成分子間存在若干物理“連接點(diǎn)”，這些“連接點(diǎn)”在聚合物中不是固定的，而是彼此不斷接觸“連接”，又不斷分開。
增塑劑的作用是有選擇性在這些“連接點(diǎn)”處使聚合物溶劑化，折散或隔斷物理“連接點(diǎn)”，并把大分子鏈聚攏在一起的作用中心遮蔽起來，導(dǎo)致大分子間的分開，這一理論更適用于增塑劑用量大的極性聚合物的增塑。而對非極性聚合物的增塑，由于大分子間的作用力較小，認(rèn)為增塑劑的加入，只不過是減少了聚合物大分子纏結(jié)點(diǎn)(連接點(diǎn))的數(shù)目而已。
