在異型材生產及其應用中,均會產生熱光氧化反應,聚合物大分子在熱、壓力作用下,受微量水分、酸、堿等雜質及空氣中的氧化,而發(fā)生分子量降低而大分子結構改變。這種化學變化叫降解,其表現最直觀的是表面泛黃,光澤逐漸消失,嚴重的甚至灰變。型材變色導致客戶對PVC材料性能產生懷疑,其產生的后果是嚴重的。
一、異型材的變色
1、熱、氧、光老化變色
許多人認為解決型材加工色澤不一致問題,只要使泛黃的型材生產線降低加工溫度,就能減輕色差。但也有人認為,發(fā)黃影響最大的是pvc、CPE、穩(wěn)定劑,不同批次的PVC、CPE、穩(wěn)定劑等主輔助原料,加工中會存在不同色差。在這種情況下,即使單一加入一定量的增白劑、抗光老化劑,也起不到多大的作用。
熱、氧、光老化變色的主要表現形式是型材泛黃,有個別穩(wěn)定劑生產廠家在推廣宣傳其產品時宣稱使用他們的產品與同類廠家比,可減少份數、降低成本,其結果雖然也可以生產出表觀比較滿意的型材,但在廢品的回收中、在苛刻的工藝溫度要求中,由于其熱穩(wěn)定效率不足,對PVC分子結構的損害又不是肉眼所能觀察到的,所以生 產時出現以下一些情況:
?。?)型材在加工時就發(fā)現色澤不統(tǒng)一(如色澤有輕微偏差是允許的);
?。?)加熱變形后型材明顯黃變;
?。?)加熱后狀態(tài)良好,但型材制成門窗時間不長就變灰。型材正常生產中不發(fā)黃,而在后來的成窗制品時發(fā)黃。
在型材生產過程中,當原料及模具等基本條件無變化時,如果將其塑化段及均化段的溫度提高5℃左右,所產生的型材發(fā)生黃變傾向,也說明其熱穩(wěn)定效率不足,應增加熱穩(wěn)定劑的加入量,尤其是配方中加入熒光增白劑等增白助劑時,熱穩(wěn)定劑不足,增白效果不明顯。
2、PVC分子結構與顏色的關系
?。?)因PVC樹脂是一種熱敏性塑料,其光穩(wěn)定性較差,在熱和光的作用下,支鏈發(fā)生脫HCI反應、多烯結構分子,當主鏈出現共軛雙鍵數量不太多時產生微量色差,氯化氫首先會與周圍潛在的對酸活性的物質發(fā)生反應,而其軛雙鍵成為PVC分子鏈內新的活性位置,被光引發(fā)成大分子游離基后,PVC就容易遭受氧化,產生色變。
?。?)PVC樹脂中存在一定數量偏低低分子量組分,降低了聚合物的熱穩(wěn)定性,PVC分解的機理有游離基機理、離子機理、單分子機理等,PVC分解除穩(wěn)定劑外還有可能受到PVC樹脂本身質量的影響,如PVC樹脂內是否存有殘留過多的引發(fā)劑。
?。?)聚合物中如存在某種雜質,例如在聚合過程中加入的引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等去除不盡,或在儲運過程中吸收水分,都會降低聚合物的穩(wěn)定性。因為這些物質能引起分子--離子降解反應,CPE中含有較多Cl2、HCl等低分子物,易加速樹脂熱分解。因此對穩(wěn)定不好的PVC+CPE體系,通過增加穩(wěn)定劑用量也可消除一些型材泛黃問題。
?。?)硬PVC結構型材,它是由PVC作連續(xù)相的多相聚合物與混合物捏合熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑潤滑劑、填充劑與顏料構成的混合體系,當PVC異型材曝露在自然環(huán)境時,一旦PVC組分脫氯化氫后,碳酸鈣原組分會轉化成氯化鈣新組分,它分散在氧化降解物層內,并形成潛在的吸水位置,這是戶外型材發(fā)黃的原因之一。
(5)除了溫度還有應力,塑料在成型之前,在高攪、冷攪、擠出等過程中,受到剪切應力和拉伸應力的作用而引起熱降解。